A組：法國
作為東道主，法國不需要參加預選賽。但法國找不同的5個對手進行了「模擬預選賽」，如果計算積分，法國將以小組頭名「出線」。
A組：羅馬尼亞
羅馬尼亞已經參加過13場歐錦賽決賽圈比賽，但只贏下了其中1場——2000年歐錦賽，羅馬尼亞在最后時刻依靠一粒12碼罰球，擊敗英格蘭殺入8強。
A組：阿爾巴尼亞
阿爾巴尼亞隊在8場預選賽中，總共只有28次射正球門框的射門，是所有參賽球隊中最少的。超級魚腩直布羅陀都比他們要多射正1次。
A組：瑞士
此前的三屆歐錦賽，瑞士全都小組墊底出局，9場比賽他們只贏下了其中1場。
B組：英格蘭
英格蘭是唯一贏得過世界杯冠軍，但卻沒有贏得過歐錦賽冠軍的歐洲球隊。
B組：俄羅斯
俄羅斯隊預選賽中共打進了21個進球，但其中沒有1個是通過頭球得分的。
B組：威爾斯
威爾斯在預選賽中只進了11個球，貝爾一人打進7球，所佔比例高達64%，所有參賽球隊當中比例最高。
B組：斯洛伐克
中場球員弗拉迪米爾魏斯在本屆歐預賽中送出了6次助攻，並列助攻榜第1。
C組：德國
德國中場核心克羅斯是歐預賽的「傳球王」，他比任何的其他球員都多傳球至少315次，排名第2位的是西班牙隊的布斯克茨。
C組：烏克蘭
烏克蘭是在附加賽中擊敗斯洛文尼亞晉級，此前他們已經連續輸掉了5次附加賽——4次世預賽附加賽，1次歐預賽附加賽。
C組：波蘭
波蘭預選賽中共打進33球，是所有參賽球隊當中最多的，萊萬多夫斯基一人打進13球，比伊布多2球獲得金靴。
C組：北愛爾蘭
北愛爾蘭是歐洲杯歷史上，首支作為小組賽第5檔球隊，但獲得小組第1出線晉級正賽的球隊。
D組：西班牙
西班牙36場預選賽（世預賽+歐預賽）不敗紀錄被斯洛伐克隊終結。在這之后，西班牙8場預選賽全勝且一球不失，是隊史新紀錄。
D組：捷克
捷克在預選賽的每場比賽中都有失球，24強中唯一。
D組：土耳其
土耳其每次參加歐錦賽，成績都能比上一次參賽有所進步——1996年他們小組未能出線，2000年殺進了8強，2008年闖入半決賽，這一屆呢？
D組：克羅地亞
從南斯拉夫獨立之后，克羅地亞隊6次參加歐預賽，這是他們第5次，也是連續第4次闖入歐錦賽決賽圈。此前，他們的最好成績是在1996年和2008年，挺進8強。
E組：比利時
比利時在預選賽中打進了24球，但其中只有4個是由前鋒所進的，兩名中場球員阿扎爾和德布勞內都進了5球。
E組：意大利
上屆歐錦賽決賽，意大利以0比4不敵西德，這是世界杯決賽和歐錦賽決賽中的最大分差失利。
E組：愛爾蘭
愛爾蘭是24強中平均年齡最大的球隊，高達29歲又297天。羅比基恩（143場）、基文（134場）和奧謝爾（111場）都為國出征超過了100場。
E組：瑞典
瑞典極度依靠伊布，他在預選賽中進了11球，其他球員最多只有3個。
F組：葡萄牙
C羅有望成為第一個連續4屆歐錦賽，都取得進球的球員，他前三屆比賽共有6個進球，比歐錦賽的歷史射腳王白天尼還差3個。
F組：冰島
本屆歐錦賽是冰島隊首次參加世界大賽，冰島人口只有33萬人，是歷史上，獲得歐錦賽或者世界杯參賽資格的人口最少的國家。
F組：奧地利
奧地利此前只打進過一屆歐洲杯決賽圈。在2008年時，他們的世界排名僅為105位，8年間他們躥升到第10位，進步驚人。
F組：匈牙利
40歲的基拉利目前仍是匈牙利的一號門將，他有望超過馬達奧斯，成為歐錦賽中，年齡最大的出場球員。